含油污泥是油田开发、储运及炼制过程中产生的废弃物[1]。含油污泥一般由水包油、油包水乳液以及悬浮固体泥砂等杂质组成,是一种极其稳定的悬浮乳状液胶态体系,含油污泥的处理和再生利用是油田化学研究中的难题之一[2]。
目前,我国含油污泥处理技术主要有化学调理-机械分离技术、焚烧处理技术、回注与调剖技术等。通过对江汉油田含油污泥进行的理化特性分析,探讨了应用“焚烧技术”处理江汉油田含油污泥的可行性。
石油醚(沸程60~90 ℃),分析纯,天津市福晨化学试剂厂;
无水乙醇,分析纯,天津市河东区红岩试剂厂;
萘,分析纯,上海山浦化工有限公司;
A3钢片,北京恒奥德仪器仪表有限公司;
含油污泥,江汉油田联合站;
工业煤,陕西神木煤业有限公司。
722S可见分光光度计(上海精密仪器仪表有限公司);
煤焚烧炉(石家庄市双星锅炉厂);
HR-15B型氧弹式量热计(东莞市鑫磊检测仪器有限公司)。
离子含量分析参照标准SY/T 5523-2006《水和废水监测分析方法》的规定进行分析;含油量分析参照SY/T 532-1994《碎屑岩油藏注水水质推荐指标及分析方法》的规定进行分析。
对含油污泥进行脱水处理,将处理后的产物掺煤进行燃烧,根据燃烧产物确定最佳掺煤量。实验采用静态挂片法对含油污泥高温焚烧的腐蚀性进行评价。含油污泥燃烧热值评价,对含油污泥进行脱水处理,依据氧弹式量热计测量含油污泥燃烧热值。
取一定量的含油污泥焚烧,参照GB 13271-2001《锅炉大气污染物排放标准》的规定进行焚烧,尾气吸收后参照该标准规定的“空气和废气监测分析方法(第四版)”进行分析。
对含油污泥进行组成分析,分析结果见表 1。
由表 1可知,江汉油田各站点污泥中油、水和泥沙的含量各异,其中广华站沉降罐含油量较高,其质量分数为25.12%,其他站点的均低于5%。各站点水的质量分数均在60%以上,而王一场站污泥池和马36站污泥池的更高,达90%。污泥中泥沙的质量分数为2%~21%。
江汉油田联合站水样离子含量分析结果见表 2所列。
由表 2可知,江汉油田各站点沉降罐水样矿化度高,马36站和马50站矿化度在10×104 mg/L以上,为CaCl2水型;广华站和王一站水样总矿化度高达22×104 mg/L,为Na2SO4水型。水体的矿化度高,导致污泥盐含量高,对污泥进行焚烧处理可能导致焚烧设备的严重腐蚀。
实验室对含油污泥进行掺煤焚烧,筛选判断最佳的掺煤量,实验结果见表 3。
由表 3可知,含油污泥掺煤量越大,燃烧越充分。在掺煤质量分数为60%时,燃烧较彻底。考虑到污泥焚烧处理的成本,选取掺煤焚烧的最佳掺煤质量分数为60%。
江汉油田含油污泥盐含量较高,对含油污泥进行焚烧处理可能导致焚烧设备的严重腐蚀。室内采用静态挂片法对含油污泥高温焚烧的腐蚀性进行评价,实验结果见表 4。
由表 4可知,含油污泥的焚烧对设备的腐蚀性极强,作为江汉油田含油污泥主体的王一站含油污泥,对A3碳钢的腐蚀速率达到了25.68 mm/a,对设备造成的破坏严重。此外,污泥的平均腐蚀速率与盐含量密切相关,但没有绝对的线性关系,因为腐蚀速率并不是由盐含量单一因数决定的,pH值、水含量、硫化物含量、细菌含量等多种因数均对腐蚀速率有影响。
将含油污泥进行脱水处理后,进行燃烧热值的测定。污泥的理论燃烧热值与实测燃烧热值的结果见表 5。
由表 5可知,江汉油田含油污泥的热值较低,如王一站污泥脱水处理后燃烧热值为5 710 J/g,马50站磁过滤器底部污泥燃烧热值仅2 840 J/g。污泥焚烧处理时热值不高。因此,需要进行掺煤焚烧。
每克油泥燃烧产生的SO2、NOx(以NO2计)的质量和蒸馏水吸收液pH值见表 6。
由表 6可知,油田含油污泥焚烧产生大量的SO2,其含量已达煤的2~10倍,个别站点超标严重。此外,焚烧气体蒸馏水吸收液的pH值较低,远低于标准规定的两种检测气体所导致的程度,而气体产物可能还含有其他酸性气体,这又进一步增加了形成局部酸雨的可能性。
取20 g脱水处理后的污泥及污泥掺煤后的样品焚烧至灰色粉末状,焚烧完后检测残渣中各组分的阴离子含量。
由表 7可知,污泥直接进行焚烧后,炉渣中Cl-、HCO3-、SO42-含量较高;掺煤焚烧后,炉渣中Cl-、HCO3-、SO42-含量并没有明显降低。由此可知,含油污泥进行掺煤焚烧,炉渣阴离子含量并无明显减少。
江汉油田年产含油污泥量近万吨,日处理量约为30 t[3]。污泥干化、焚烧处理核心装置投资在400万元以上,热能回收利用及尾气净化系统等辅助装置投资在100万元以上,加上征地、厂房、水、电等配套设施,整体投资远超1 000万元,投资建设费用高。
江汉污泥含盐高,对焚烧设备腐蚀大。江汉油田水体平均含盐在10×104 mg/L以上,许多油区甚至达到饱和,高含盐污泥焚烧对设备腐蚀严重。根据王一站污泥腐蚀速率25.68 mm/a计算,设计最可靠的焚烧炉也在一年左右穿孔,实际使用中一年以内穿孔的可能性很大。
另外,江汉地区空气湿润,常年雨水多,污泥脱水后无法风干,只能以含水70% (w)的污泥直接焚烧,水含量高,导致处理能耗高[4-5],加上污泥油含量低,燃烧热值低,综合能耗高,使得运行费用难以承受。若盲目投建污泥焚烧类装置,不可避免地将导致整套设备闲置。
(1) 王一站污泥中w(水)93.60%、w(盐)20.12%、w(油)1.06%,为典型的高含水、高含盐、低含油污泥;各站点水体矿化度均在10×104 mg/L以上,其中王一站水样矿化度高达23×104 mg/L。王一站对A3碳钢的腐蚀速率达到了25.68mm/a,其他站点最低腐蚀速率也高达8.71 mm/a,对设备造成严重腐蚀。
(2) 含油污泥含油量低,燃烧热值低,对含油污泥焚烧处理需要进行掺煤焚烧,最佳掺煤量为60%(w)。掺煤焚烧后产生的SO2为煤的2~10倍,个别站点超标严重,焚烧气体蒸馏水吸收液的pH值较低,导致局部酸雨的可能性大。含油污泥进行掺煤焚烧,炉渣阴离子含量并无明显减少。
(3) 江汉油田含油污泥因高含水、高含盐、低含油以及江汉地区多雨水、空气湿润等原因,不宜采用焚烧处理。