随着川西地区油气勘探开发的深入,越来越多的边远区块成为勘探开发的重点。一般而言,川西地区的采气废水采取罐车拉运至场站进行集中处理的模式,而对于边远区块的井场而言,由于井场距离场站较远,存在着交通不便、罐车拉运周期长、拉运费用高的缺点。故有必要设计一套边远区块采气废水现场处理设备,形成一套适合于川西边远区块采气废水处理技术,从而解决川西边远区块大规模油气开发所造成的相应环境问题,为川西地区油气的可持续开采创造有利条件。
采气废水是在天然气气井采气过程中伴随着天然气带出的地层水[1-2]。不同地区的天然气气井会因地质条件产生一定差异,但总体上讲,采气废水是含有凝析油、悬浮物、盐、硫化物等的一种工业废水,具有COD值高、色度高、矿化度高、可生化性差、治理难度大等特点[3-4]。表 1是川西边远区块5口气井采气废水分析结果。
由表 1可以看出,在川西抽取5口气井的采气废水,其主要污染成分均较复杂,污染负荷较高,特别是COD值、石油类、悬浮物、铁、锰等指标已经远远超过国家及地方规定的污染物排放标准。
针对川西边远区块采气废水污染特性和边远区块的现场条件,设计制造了一套川西边远区块采气废水现场处理设备,现对该处理设备做简单的性能和结构介绍。
(1) 废水处理后指标达到GB 8978-1996《污水综合排放标准》的一级标准。
(2) 单套设备处理量8~10 m3/h。
(3) 设备能连续稳定运行。
整套设备由压滤单元、电气浮单元、一级混凝单元、一级沉淀单元、臭氧化单元、二级混凝单元、二级沉淀单元、过滤单元、监护罐、底座、电气系统共11个单元构成(见图 1)。
(1) 采用电凝聚气浮技术,借鉴已工业化和试验验证可行的“电凝聚气浮技术”对采气废水进行处理,大大降低了废水的COD值。
(2) 采用斜管沉淀技术对混凝后的废水进行处理,最大限度地除去水中的悬浮物。
(3) 采用筛板塔吸收-O3/H2O2复合氧化工艺对废水进行深度处理, 可以实现废水COD的充分氧化降解,使COD值大幅降低。
(4) 采用过滤-臭氧复合处理工艺,既可进一步降低废水COD值,还能延长过滤介质的使用寿命和更换周期,降低成本。
现场对采气废水处理设备的关键工艺进行试验,通过不同工艺参数条件下废水处理效果的对比,优选出该设备的最佳工艺参数。由于采气废水主要污染指标为COD值,所以本次试验主要为COD的去除。
将电气浮池充满采气废水,测试不同电流强度(1 000 A、2 000 A、3 000 A、4 000 A、5 000 A)下的废水反应情况。
表 2表明,电流强度为3 000~5 000 A时,电絮凝-气浮效果明显。以250 A为一个变化梯度进行细化实验,进一步确定最佳工作电流的范围,每个电流强度下反应20 min,取样过滤后测试COD值。
由图 2可以看出,电流强度为3 500 A时,废水COD去除率达到61.1%;当电流强度继续增加时,COD去除效率变化缓慢。由此,确定3 500 A为电气浮最佳电解电流强度。
通过调整进水阀开度控制进水流量,从而控制电解反应时间。测定了电解处理时间分别为10 min、15 min、20 min、25 min、30 min时对应处理流量下的COD值(电解电流强度3 500 A),结果如图 3所示。
试验表明,在电解电流强度为3 500 A时,处理流量8 m3/h(电解时间20 min)时,COD去除率为50%~70%,为理想的电解参数区间。不同的水质可适当调节电流,电流在3 250~3 700 A间为宜。
氧化过程需确定氧化药剂的加量,根据川西边远区块采气废水处理设备的条件,本套设备采用的氧化剂为双氧水和臭氧。
(1) 双氧水加量调试:以pH值、双氧水、臭氧的加量为变量进行调试,以确定最佳的氧化效果,处理流量为8 m3/h。
根据经验加量,首先固定臭氧的加量为120 g/min,双氧水的加量从0~15 g/min依次变化,调节进水的pH值至13,出水调节过滤后测试相应的数据,如图 4所示。
图 4表明,当双氧水的加量为7 g/min左右时,COD去除率最高,达到54%。当双氧水的加量大于7 g/min时,处理出水的COD值反而升高。
(2) 臭氧加量调试:确定双氧水的加量为7 g/min后,再调整臭氧的加量为0~120 g/min(按12 g/min的间隔进行调节),调节进水pH值为13,处理出水过滤后,测试各项处理数据,如图 5所示。
图 5表明,当臭氧的加量为96 g/min时,废水的COD去除率最高。当加量大于96 g/min时,COD去除效果增加不明显。
(3) 氧化最佳pH值的确定:双氧水、臭氧的加量分别为7 g/min和96 g/min时,调节进水pH值,确定最佳的氧化参数。
由图 6可以看出,在pH值为13时氧化能力最强。
通过以上试验,确定出最佳氧化参数为:双氧水加量7 g/min左右、臭氧加量96 g/min左右、进水最佳pH值13左右。
运行川西边远区块采气废水现场处理设备,设备的运行条件为:电气浮电流3 500 A左右、处理流量8 m3/h、一级沉淀池出水pH值13、双氧水加量7 g/min、臭氧加量96 g/min。现场共处理了856 m3采气废水,处理前后共取了10组对比样。对10组样品出水进行了检测,污染指标均达到了GB 8978-1996的一级标准,其中未检测出金属离子超标,主要污染指标结果如表 3所示。
由表 2可以看出,川西边远区块采气废水现场处理设备处理效果良好,能达到GB 8978-1996的一级标准。
根据川西边远区块采气废水的水质特征和现场条件,研制出了一套川西边远区块采气废水现场处理设备。现场试验结果表明,该设备在去除采气废水石油类、悬浮物及COD等方面具有较好的效果,其出水污染指标达到GB 8978-1996的一级标准。总的来说,川西边远区块采气废水现场处理设备具有工艺技术先进,现场适应性强,经济可行且适用性广泛的特点,在边远区块具有较好的推广前景。